早期的殺菌劑都是無(wú)機(jī)化合物,其中如硫磺粉和銅制劑至今仍在使用。
1914年德國(guó)的I.里姆首先利用有機(jī)汞化合物防治小麥黑穗病,標(biāo)志著有機(jī)殺菌劑發(fā)展的開(kāi)端。
1934年美國(guó)的W.H.蒂斯代爾等發(fā)現(xiàn)了二甲基二硫代氨基甲酸鹽的殺菌性質(zhì),此后有機(jī)殺菌劑開(kāi)始迅速發(fā)展。
在40~50年代開(kāi)發(fā)的有三個(gè)主要系列的有機(jī)硫殺菌劑:福美類、代森類(如代森鋅)和三氯甲硫基二甲羧酰亞胺類,此外有機(jī)氯、有機(jī)汞、有機(jī)砷殺菌劑也有發(fā)展。這些殺菌劑大多是保護(hù)劑,應(yīng)用上有局限性。
60年代以來(lái),更多化學(xué)類型的殺菌劑不斷出現(xiàn),其中最重要的進(jìn)展是內(nèi)吸性殺菌劑的問(wèn)世。
1965年日本開(kāi)發(fā)了有機(jī)磷殺菌劑稻瘟凈,1966年美國(guó)開(kāi)發(fā)了萎銹靈,1967年美國(guó)開(kāi)發(fā)了苯菌靈,1969年日本開(kāi)發(fā)硫菌靈,1974年聯(lián)邦德國(guó)開(kāi)發(fā)了唑菌酮,1975年美國(guó)開(kāi)發(fā)了三環(huán)唑,1977年瑞士開(kāi)發(fā)了甲霜靈,1978年法國(guó)開(kāi)發(fā)了三乙磷酸鋁。以上述為代表的內(nèi)吸劑已成為70年代以來(lái)殺菌劑發(fā)展的主流。
與此同時(shí),農(nóng)用抗生素也有較快的發(fā)展。有機(jī)汞、有機(jī)砷和某些有機(jī)氯殺菌劑因毒性或環(huán)境污染問(wèn)題而漸被淘汰。新一代的內(nèi)吸劑由于防治效果提高而使殺菌劑的市場(chǎng)進(jìn)一步擴(kuò)大。
到80年代,殺菌劑的品種已超過(guò)200種。據(jù)調(diào)查,1985年全世界殺菌劑銷售額達(dá)到25.4億美元,占農(nóng)藥總銷售額的18.4%。1984年殺菌劑中內(nèi)吸劑的銷售額已占44.2%,非內(nèi)吸劑占55.8%。近半個(gè)世紀(jì)以來(lái),殺菌劑的發(fā)展主要集中在防治真菌病害的藥劑方面,而對(duì)于防治細(xì)菌和病毒引起病害的藥劑還研究開(kāi)發(fā)得很不夠。
中國(guó)自50年代起主要發(fā)展保護(hù)性殺菌劑,70年代以來(lái),開(kāi)始發(fā)展內(nèi)吸性殺菌劑和農(nóng)用抗生素,并停止使用有機(jī)汞劑。由于殺菌劑的應(yīng)用技術(shù)比較復(fù)雜,所以發(fā)展速度不如殺蟲劑快,但是殺菌劑對(duì)農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)保護(hù)作用已經(jīng)越來(lái)越被廣大農(nóng)民所認(rèn)識(shí),隨著中國(guó)農(nóng)業(yè)的現(xiàn)代化,殺菌劑的發(fā)展必將加快。
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