電鍍、制革及鉻鹽T業(yè)每年均排放大量的含鉻廢水。其中,僅電鍍廢水的排放量就達40億m /y。鍍鉻廢水呈酸性,鉻離子主要以CrO 和Cr O 的形式存在。Cr(VI)毒性較大,對人體的皮膚、黏膜、上呼吸系統(tǒng)有較強的刺激性和腐蝕性,被人體吸收后具有致癌和誘發(fā)基因突變的危險 、鍍鉻廢水嚴重污染水源、土壤,破壞生態(tài)環(huán)境,因此GB8978—1 996《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》嚴格限制Cr(VI)的最高允許排放濃度為0.5 mg/I 。鍍鉻廢水如何處理才能達到無害化的程度是上述工業(yè)過程不可缺少的T 藝環(huán)節(jié)之一。
針對鍍鉻廢水如何處理的問題,下面我們詳細介紹兩種常見的處理鍍鉻廢水的方法。
離子交換法
離子交換法處理鍍鉻清洗水后,經(jīng)處理后水能達到排放標(biāo)準(zhǔn),且出水水質(zhì)較好,一般能循環(huán)使用。陰離子交換樹脂交換吸附飽和后的再生洗脫液,經(jīng)脫鈉和凈化或濃縮后,能回用于鍍槽或用于鈍化及其他需用鉻酸的工藝槽。除了陽離子交換樹脂的再生廢液等需處理達標(biāo)排放外,基本上能實現(xiàn)閉路循環(huán)系統(tǒng)。
離子交換法處理含鉻清洗水,其進水含六價鉻濃度一般在200mg/dm3以下。但離子交換法處理含鉻廢水的一次投資較高,操作管理要求嚴格,在生產(chǎn)運行中往往會由于操作管理不善而達不到預(yù)期的效果。因此,這種處理方法的操作管理是一個很重要的因素。
電鍍含鉻廢水由于電鍍工藝的不同,廢水中的六價鉻濃度不同,其他金屬離子和各種陰離子等的成分和含量也有所不同。廢水中的六價鉻,在接近中性條件下主要以CrO32 存在,而在酸性條件下主要以Cr2O72 存在。由于廢水中六價鉻是以陰離子狀態(tài)存在,因此,可用OH型陰離子交換樹脂除去。
其中除鉻陰柱分為固定床和移動床兩種處理方式。
?。?)酸性條件下三陰柱串聯(lián)、全飽和及除鹽水循環(huán)處理的固定狀流程:廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池,又經(jīng)過濾柱,去除懸浮物后進入酸性陽柱以達到兩個目的,一是去除廢水中的重金屬離子及其他陽離子,純化出水水質(zhì);二是在陽離子交換樹脂交換過程中,置換出氫離子,調(diào)整廢水PH值達到3~3.5,使廢水中的六價鉻離子轉(zhuǎn)化成Cr2O72 -離子,為提高陰離子交換樹脂的交換容量和回收鉻酸的純度創(chuàng)造條件。
當(dāng)除鉻陰柱出水呈現(xiàn)酸性時,就將出水與除酸陰柱串聯(lián),去除水中的其他酸根離子,達到水的循環(huán)利用。
?。?)酸性條件下飽和陰離子交換樹脂移出體外再生的除鉻陰柱移動床流程:此流程除鉻陰柱采用了體外再生的移動床,它將交換吸附Cr2O72 - 飽和的陰離子交換樹脂分批移出柱外,進入除鉻再生柱內(nèi)進行再生,再生后的陰離子交換樹脂移動刀貯存斗后返回除鉻陰柱。這樣簡化了系統(tǒng),減少了陰離子交換樹脂的用量,提高了樹脂的利用率。
除了以上兩種處理流程外,還有一些處理流程在生產(chǎn)商使用,但由于存在一些問題,因此,在使用中受到一定條件的限制。如酸性條件下雙陰柱串聯(lián)全飽和處理流程,由于不設(shè)置除酸陰柱,在處理鍍鉻廢水時,酸性水要占總出水量的50%~57%,大部分水不能回用。因此,要針對其特點,采取相應(yīng)的措施。
?、僭黾雨栔鶖?shù)量,讓陽柱交替工作和再生;
?、趯﹃枠渲捎蒙疃仍偕に嚕皶r對污染后的樹脂進行處理;
?、蹖﹃帢渲捎靡苿哟不虬胍苿哟彩襟w外再生,以縮短再生周期;
?、芙Y(jié)合化學(xué)處理法進行處理。
電解法
電解還原處理含鉻廢水是利用鐵板作陽極,在電解過程中鐵溶解生成亞鐵離子,在酸性條件下,亞鐵離子將六價鉻離子還原成三價鉻離子。同時由于陰極上析出氫氣,使廢水pH逐漸上升,最后呈中性,此時Cr3+、Fe3+都以氫氧化物沉淀析出,達到廢水凈化的目的。
電解還原處理含鉻廢水的工藝參數(shù):
① 含鉻廢水Cr6+濃度為50~200mg/L;
② 廢水pH≤6.5,一般含鉻25~150mg/L之間的廢水,pH值為3.5~6.5,故不需調(diào)節(jié)pH值;
③ 溫度影響不大,一般處理后水溫約上升1~2℃。
電解還原法具有體積小、占地少、耗電低、管理方便、效果好等特點。缺點是鐵板耗量較多,污泥中混有大量的氫氧化鐵,利用價值低,需妥善處理。